MXene基钌原子高效产氢
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详细介绍

【研究背景】
      单原子催化剂(SACs)在多相催化领域具有广阔的应用前景。与金属纳米颗粒或大块金属催化剂不同,SACs是原子分散的、孤立的、配位不饱和的金属活性位点。此外,它们还证明了量子约束效应和金属-骨架的相互作用。这些独特的特性使SACs成为CO氧化、氧还原反应、产氧反应(OER)、产氢反应(HER)、各种产氢反应、CO2还原和其他电化学应用的理想催化剂。


【成果简介】
        沙特阿卜杜拉国王科技大学H.N. Alshareef教授近日在材料类国际学术顶级期刊Adv.Mater.发表了关于MXene基钌原子催化产氢的研究论文。采用碳化钛(Ti3C2Tx ) MXene作为有效的固体载体,载体上有氮(N)与硫(S)配位的钌单原子(RuSA)催化剂,其对析氢反应(HER)的活性较好。x射线吸收、精细结构光谱和扫描透射电镜显示了钌在Ti3C2Tx  MXene载体上的原子分布,以及RuSA与Ti3C2Tx  MXene上的N、S物质的成功掺杂。电流密度为10 mA cm-2时合成的RuSA-N-S-Ti3C2Tx催化剂的过电位为76 mV。
       此外,研究还表明,将RuSA-N-S-Ti3C2Tx 催化剂集成在n+np+-Si光电阴极上,可以使光电化制氢的光电流密度达到极高的37.6 mAcm−2,高于报道的贵金属铂等贵金属催化剂与Si光电阴极的耦合。密度泛函理论计算表明,RuSA与Ti3C2Tx  MXene载体上的N和S位点协同是其活性增强的来源。这一工作将扩大利用MXene族作为各种单原子催化剂的合理设计的坚实支持的可能性。


【图文导读】

图一.a)为RuSA-N-S-Ti3C2Tx 合成流程图 b)为RuSA-N-S-Ti3C2Tx 堆叠形貌 c) RuSA-N-S-Ti3C2Tx  片层的透射图 d) 为RuSA-N-S-Ti3C2Tx 高分辨透射图可以看出其中层状MXene的存在 e)RuSA-N-S-Ti3C2Tx 的高角环形暗场图,其中圈出的为釕单金属原子 f-g)为其元素分布的表征。


图二. a) 为RuSA-N-S-Ti3C2Tx 及其他对比材料的极化曲线图 b) tafel 曲线c-d) 为RuSA-N-S-Ti3C2Tx 在0.5M NaOH和NaSO4中的极化曲线 e) EIS阻抗测试 f-g)双电层法测定材料的活性面积 h-j) HER产氢性能的横向对比。
从极化曲线可以看出RuSA-N-S-Ti3C2Tx 具有较好的催化活性、较低的阻抗以及较大的活性面积。




图三 密度泛函理论的研究:a) 原子模型;b) 吉布斯氢吸附自由能;c) 态密度。


【本文总结】
      RuSA-N-S-Ti3C2Tx催化剂的性能优于以往报道的其他基于MXene基的HER催化剂和大多数基于过渡金属的HER催化剂。DFT模拟研究表明,RuSA-N-STi3C2Tx 非凡的催化活性主要是由于催化界面以及RuSA-Ti3C2Tx MXene骨架和其优秀的ΔGH*值。此外,将RuSA-N-S-Ti3C2Tx 催化剂加入到n+np+-Si光电阴极中,可使光电流密度达到37.6mA cm−2,是Ti3C2Tx /n+np+-Si光电阴极的10倍。实验和理论研究都清楚地表明,通过金属-载体的相互作用,可以调整MXenes的催化性能。这对今后MXene基催化剂的设计有一定的指导意义。


文献链接:
DOI: 10.1002/adma.201903841


消息来源:微信公众号 MXene Frontier

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