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降低晶体带隙的核心思路是调控晶体电子结构,通过引入杂质、缺陷或改变晶格环境,缩小价带顶与导带底的能级差,常见方法如下:
元素掺杂
阳离子掺杂:用半径相近、价态不同的金属离子替换晶格阳离子,如在 TiO₂中掺杂 W⁶⁺、Nb⁵⁺,引入杂质能级;或用窄带隙半导体的阳离子掺杂,如 ZnO 中掺杂 Cd²⁺,利用 CdS 窄带隙特性拉低整体带隙。
阴离子掺杂:用非金属离子替换晶格阴离子,如 TiO₂中掺杂 N³⁻、S²⁻,在禁带中形成杂质能级,降低带隙值。
构建异质结 / 固溶体
将目标晶体与窄带隙半导体形成固溶体,如 TiO₂与 SnO₂形成 Ti₁₋ₓSnₓO₂固溶体,晶格畸变使带隙连续可调;
构建 Type-Ⅱ 异质结,两种材料的能带交错排列,等效降低光响应所需的能级差。
缺陷工程调控
引入氧空位、氮空位等本征缺陷,如还原处理 TiO₂生成氧空位,在禁带中形成缺陷能级,缩小带隙;
控制晶体生长条件(如低氧压烧结),增加晶格缺陷浓度,改变电子跃迁路径。
应力调控
通过外延生长、高压处理等方式给晶体施加应力,晶格发生拉伸或压缩畸变,导致价带和导带能级移动,进而降低带隙。例如对 ZnO 薄膜施加压应力,可使带隙小幅降低。
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